Реакции
<<  Окислительно-восстановительные реакции Тема урока: Окислительно – восстановительные реакции  >>
Вероятный механизм окислительного C-O сочетания
Вероятный механизм окислительного C-O сочетания
Вероятный механизм окислительного C-O сочетания
Вероятный механизм окислительного C-O сочетания
Картинки из презентации «Реакции окислительного С-О сочетания» к уроку химии на тему «Реакции»

Автор: Александр Терентьев. Чтобы познакомиться с картинкой полного размера, нажмите на её эскиз. Чтобы можно было использовать все картинки для урока химии, скачайте бесплатно презентацию «Реакции окислительного С-О сочетания.ppt» со всеми картинками в zip-архиве размером 1608 КБ.

Реакции окислительного С-О сочетания

содержание презентации «Реакции окислительного С-О сочетания.ppt»
Сл Текст Сл Текст
1Реакции окислительного С-О сочетания. 18мольный % катализатора (Cu(ClO4)2?6H2O).
ИОХ им. Н.Д. Зелинского РАН; РХТУ им. Д.И. Время необходимое для полной конверсии.
Менделеева. Терентьев Александр Олегович. 19Примеры полученных соединений. 19.
Москва, 2014. (лекции для студентов и Структура, выход, %. Структура, выход, %.
аспирантов университетов, обучающихся по Структура, выход, %. Структура, выход, %.
специальности «Органическая химия»). 90. 53. 78. 45. 58. 66. 72. 46. 61. 51.
2Реакции сочетания - надежные 75. 57. 67. 37. 51. 52.
инструменты органического синтеза. 2. С-С 20Катализированное переходными металлами
сочетание. С-O, C-N, C-P, C-S сочетание. (Cu, Fe, Mn, Co) окисление малононитрилов
Реакции Сузуки, Стилле, Хияма, Негиши, и циануксусных эфиров
Кумада и др. Реакция Хека. Реакция трет-бутилгидропероксидом в ?-положение.
Чана-Лэма. Реакции Ульмана, 20. A. O. Terent’ev, D. A. Borisov, V. V.
Бухвальда-Хартвига и др. Нуклеофильное Semenov, V. V. Chernyshev, V. M.
замещение. Направление реакции Dembitsky, G. I. Nikishin // Synthesis
определяется специально введенными 2011, 2091.
функциональными группами. Дополнительные 21Структура и выход пероксидов,
стадии синтеза (введение групп) полученных из производных малононитрила и
Образование отходов. X = Hal, OTf .... ; M циануксусного эфира. 21. 94%. 89%. 68%.
= B(OH)2, SnR3, SiR3, ZnHal, MgHal. 78%. 81%. 69%. 73%. 71%. 63%. 64%. 83%.
3Окислительное кросс-сочетание. 64%.
Повышение атомной эффективности 22Возможные маршруты пероксидирования.
Минимизация отходов Минимизация количества 22.
стадий синтеза Сложно обеспечить 23Исследование механизма
селективность Сложно прогнозировать пероксидирования ?-дикарбонильных
результат реакции На данный момент соединений. 23. 1. 2. 2. 3. 5. 4. Продукты
ограничен ряд исходных реагентов. 3. присоединения дикарбонильного соединения к
4Реакции окислительного сочетания. аллилацетату отсутствуют.
Проблемы окислительного C-O сочетания: 24Предполагаемый механизм
один из реагентов в большом избытке в то пероксидирования. 24. Terent'ev A.;
время, когда О-реагент только начинает Borisov D.; Yaremenko I.; Chernyshev V.;
окисляться, С-реагент претерпевает Nikishin G. // J. Org. Chem. 2010, 75,
глубокое окисление. 4. С-С (наиболее 5065.
изучено). C-O. С-n. C-P. C-S. 25Окислительное C-O сочетание
Окислительное C-O сочетание остается одним алкиларенов, ?-дикарбонильных соединений и
из наименее изученных. их аналогов с оксимами, N-гидроксиимидами
5Реакции окислительного C-O сочетания. и N-гидроксиамидами. 25. Terent’ev A.O.,
5. Krylov I.B., Timofeev V.P., Starikova
6Примеры реакций окислительного C-O Z.A., Merkulova V.M., Ilovaisky A.I.,
сочетания с направляющими группами. 6. Nikishin G.I., Adv. Synth. Catal. 2013,
Org. Lett. – 2006. – V. 8. – Issue 6. – P. 355, 2375-2390. Krylov I.B., Terent’ev
1141-1144. DOI: 10.1021/ol0530272. A.O., Timofeev V.P., Shelimov B.N.,
Tetrahedron Lett. – 2011. – V. 52. – Issue Novikov R.A., Merkulova V.M., Nikishin
45. – P. 5926-5929. DOI: G.I., Adv. Synth. Catal. 2014, 356,
10.1016/j.tetlet.2011.08.098. 2266-2280.
7Примеры реакций окислительного C-O 26Окислительное C-O сочетание
сочетания с направляющими группами. 7. ?-дикарбонильных соединений с оксимами.
Org. Lett. – 2010. – V. 12. – Issue 3. – 26. Krylov I.B., Terent’ev A.O., Timofeev
P. 532-535. DOI: 10.1021/ol902720d. V.P., Shelimov B.N., Novikov R.A.,
8Примеры реакций окислительного C-O Merkulova V.M., Nikishin G.I., Adv. Synth.
сочетания с участием альдегидов и спиртов. Catal. 2014, 356, 2266-2280.
8. Angew. Chem. Int. Ed. – 2012. – V. 51. 27Условия образования продуктов
– Issue 50. – P. 12538-12541. DOI: окислительного C-O сочетания. 27.
10.1002/anie.201205921. Chem. Commun. – 28Влияние окислителя и растворителя. 28.
2014. – V. 50. – Issue 47. – P. 6240-6242. №. Окислитель. Р-ль. Выход 3, %. №.
DOI: 10.1039/C4CC01652A. Окислитель. Р-ль. Выход 3, %. 1. MnO2.
9Примеры реакций окислительного C-O AcOH. 79. 14. Cu(ClO4)2•6H2O. MeCN. 45. 2.
сочетания с участием эфиров, кислот и KMnO4. AcOH. 90. 15. Cu(NO3)2•2.5H2O.
пероксидов. 9. Adv. Synth. Catal. – 2012. MeCN. 49. 3. Mn(OAc)3•2H2O. AcOH. 92. 16.
– V. 354. – Issue 18. – P. 3480-3484. DOI: Cu(OAc)2•H2O. MeCN. <5. 4.
10.1002/adsc.201200410. J. Org. Chem. – Mn(OAc)2/KMnO4. AcOH. 92. 17.
2014. – V. 79. – Issue 9. – 3847-3855. (NH4)2Ce(NO3)6. AcOH. 55. 6.
DOI: 10.1021/jo500192h. Mn(OAc)3•2H2O. MeCN. 78. 9.
10Принципы C-O сочетания. 10. Fe(ClO4)3•nH2O. MeCN. 84. 7.
Нуклеофильное замещение Большинство Mn(OAc)3•2H2O. MeOH. 85. 10.
реакций окислительного C-O сочетания. Fe(NO3)3•9H2O. MeCN. 25. 8. Mn(acac)3.
Ограничен круг O-электрофилов: AcOH. 74. 13. Fe(ClO4)3•nH2O. CHCl3. 55.
Ацилпероксиды Нитрозокарбонильные Krylov I.B., Terent’ev A.O., Timofeev
интермедиаты. Аналоги реакций Ульмана и V.P., Shelimov B.N., Novikov R.A.,
Бухвальда-Хартвига Реакция Чана-Лэма Merkulova V.M., Nikishin G.I., Adv. Synth.
Окислительное C-O сочетание с применением Catal. 2014, 356, 2266-2280.
направляющих групп. Реакции селективного 29Продукты сочетания с оксимами. 29.
C-O сочетания с участием нестабильных Окислитель: a) KMnO4 b) Mn(OAc)3•2H2O c)
O-радикалов редки. Mn(OAc)2•4H2O / KMnO4.
11Обнаружен общий класс реакций 30Продукты сочетания с оксимами (с
окислительного C-O сочетания с донорными заместителями). 30. Окислитель:
использованием дикарбонильных соединений и a) KMnO4 b) Mn(OAc)3•2H2O c)
их гетероаналогов. EWG1, EWG2 = COOEt, Mn(OAc)2•4H2O/KMnO4.
COMe, CN. 31Окислительное C-O сочетание
12Обнаружен общий класс реакций ?-дикарбонильных соединений и их
окислительного C-O сочетания с гетероаналогов с N-гидроксиамидами и
использованием дикарбонильных соединений и N-гидроксиимидами. 31. Terent’ev A.O.,
их гетероаналогов. EWG1, EWG2 = COOEt, Krylov I.B., Timofeev V.P., Starikova
COMe, CN. Z.A., Merkulova V.M., Ilovaisky A.I.,
13Катализированное переходными металлами Nikishin G.I., Adv. Synth. Catal. 2013,
(Cu, Fe, Mn, Co) пероксидирование 355, 2375-2390.
?-дикарбонильных соединений. 13. Terent'ev 32Влияние окислителя. 32. №. Окислитель.
A.; Borisov D.; Yaremenko I.; Chernyshev Выход 3, %. №. Окислитель. Выход 3, %. 1.
V.; Nikishin G. // J. Org. Chem. 2010, 75, KMnO4. 39. 9. Cu(OAc)2. <5. 2. MnO2.
5065. A. O. Terent’ev, D. A. Borisov, V. 46. 10. Mn(OAc)2cat. / (NH4)2S2O8. <5.
V. Semenov, V. V. Chernyshev, V. M. 3. Mn(OAc)3. 87. 11. Co(OAc)2cat. / O2.
Dembitsky, G. I. Nikishin // Synthesis 41. 4. Co(OAc)2cat. / KMnO4. 80. 12.
2011, 2091. Co(OAc)2cat. / (NH4)2S2O8. 37. 5.
14Катализированное переходными металлами (NH4)2Ce(NO3)6. 74. 13. Co(OAc)2cat. /
(Cu, Fe, Mn, Co) пероксидирование H2O2 34%aq. 35. 6. Fe(ClO4)3 (MeCN, 80
?-дикарбонильных соединений °C). 73. 14. MCPBA. <5. 7. Pb(OAc)4.
трет-бутилгидропероксидом. 14. 16 примеров 12. 15. BzOOBz. <5. 8. Co(OAc)2cat. /
Выход 37-90 %. Terent'ev A.; Borisov D.; Pb(OAc)4. 61. 16. (NH4)2S2O8. <5.
Yaremenko I.; Chernyshev V.; Nikishin G. 33Продукты сочетания из ?-дикетонов и
// J. Org. Chem. 2010, 75, 5065-5071. кетоэфиров. 33. a Окислитель
15Пероксидирование кетоэфира. 15. 2. Mn(OAc)3•2H2O; b Окислитель
Cu(ClO4)2?6H2O. CH3CN. 100. 90. 5. Co(OAc)2cat./KMnO4.
Cu(BF4)2?6H2O. CH3CN. 100. 79. 1. 34Малоновые эфиры, малононитрилы и
Cu(OAc)2?H2O. CH3CN. 71. 60. 3. циануксусные эфиры в реакции сочетания.
Cu(ClO4)2?6H2O. EtOH. Следы. 0. 4. 34.
Cu(ClO4)2?6H2O. CH3COOH. Следы. 0. 6. 35Вероятный механизм окислительного C-O
Cu(acac)2. CH3CN. 60. 40. 7. CuCl. CH3CN. сочетания. 35.
Следы. Следы. 8. CuCl2?2H2O. CH3CN. 16. 36Окислительное сочетание
Следы. 9. Mn(OAc)2?4H2O. CH3CN. 33. 21. N-гидроксифталимида с алкиларенами и
10. FeCl3. CH3CN. 50. 24. 11. родственными соединениями. 36. Terent’ev
Co(ClO4)2?6H2O. CH3CN. 0. 0. 2 Моль ButOOH A.O., Krylov I.B., Sharipov M.Y.,
/ моль 1, 0.1 моль катализатора / моль 1, Kazanskaya Z.M., Nikishin G.I.
время реакции 1 ч. № Опыта. Катализатор. Tetrahedron. 2012, 68, 10263-10271. А. О.
Растворитель. Конверсия 1, %. Выход 2, %. Терентьев, И. Б. Крылов, А. Д. Липатников.
16Пероксидирование дикетона. 16. 4. 3. ЖОХ, 2014, Т. 84, Вып. 11, 1786–1789.
Cu(ClO4)2?6H2O. 0.25. 100. 73. 5. 3. 37Окислительное сочетание
Cu(BF4)2?6H2O. 0.5. 100. 69. № Опыта. Моль N-гидроксифталимида с толуолом под
t-BuOOH / моль 1. Катализатор. ?, ч. действием различных окислителей. 37. Опыт.
Конверсия 1, %. Выход 2, %. 1. 2. Окислитель. Растворитель. Температура, °С.
Cu(OAc)2?H2O. 1. 87. 34. 2. 2. Выход 2, %. 1 . (NH4)2Ce(NO3)6. Ацетон,
Cu(ClO4)2?6H2O. 0.5. 100. 64. 3. 3. AcOH. 20-25. 65-80. 2 . (NH4)2Ce(NO3)6.
Cu(ClO4)2?6H2O. 0.5. 100. 71. 6. 3. AcOH. 60. 40. 3 . Pb(OAc)4. Acoh или
Cu(acac)2. 1. 38. 29. 7. 3. CoCl2?6H2O. 1. chcl3. 20-60. 36-40. 4. PhI(OAc)2. Mecn
100. 34. 8. 3. Co(acac)2. 1. 98. 24. 9. 3. или acoh. 20-60. 45-62. 5 . Mn(OAc)3•2H2O.
Fe(acac)3. 1. 45. 23. 0.05 моль AcOH. 60. 45. 6. KMnO4. AcOH. 60. 54.
катализатора / моль 1. 38O-замещенные производные
17Пероксидирование диэфира. 17. 4. 5. n-гидроксифталимида из алкиларенов и
0.4. 1. 98. 67. № Опыта. Моль t-BuOOH / родственных соединений. 38. 80%. 75%. 76%.
моль 1. Моль катализатора / моль 1. Время 70%. 63%. 52%. 35%. 65%. 50%. 51%.
реакции, ч. Конверсия 1, %. Выход 2, %. 1. 39Механизм окислительного сочетания
2. 0.2. 2. 62. 41. 2. 5. 0.3. 1. 87. 65. алкиларенов с N-гидроксифталимидом. CAN =
3. 5. 0.3. 1.5. 98. 42. 5. 5. 0.5. 0.5. (NH4)2Ce(NO3)6. 39. Terent’ev A.O., Krylov
98. 59. I.B., Sharipov M.Y., Kazanskaya Z.M.,
18> > Сравнение реакционной Nikishin G.I. Tetrahedron. 2012, 68,
способности дикарбонильных соединений. 18. 10263-10271.
Реакционная способность снижается. 5 % 10 40Новые реакции окислительного С-О
% 40 %. 15 мин 1 ч 1 ч. Оптимальный сочетания. 40.
Реакции окислительного С-О сочетания.ppt
http://900igr.net/kartinka/khimija/reaktsii-okislitelnogo-s-o-sochetanija-80549.html
cсылка на страницу

Реакции окислительного С-О сочетания

другие презентации на тему «Реакции окислительного С-О сочетания»

«Реакции веществ» - С + o2 = co2. Оксиды. Из опыта использования интерактивной доски на уроках химии. Ответ найдем, проведя опыт. Признак химической реакции: выделение тепла и света. Фотографии фрагментов уроков с использованием интерактивной доски. O2. 10 класс «Углеводы». кислород О2. Поваренная соль ХЛОРИД НАТРИЯ. Укажите тип реакций. 1.Cu + O2 ? CuО.

«Химические реакции 11 класс» - Биологически активные катализаторы. CuO – Класс соединения. Распад вещества на ионы. NaOH +HCl = NaCl +H2O Тип реакции. Вещества, имеющие одинаковый состав, но разные свойства. Вещества, замедляющие скорость химических реакций. Реакции, в которых указан тепловой эффект. Реакции, протекающие с выделением теплоты.

«Формулы химических реакций» - М. В. Ломоносов. Алгоритм составления химических уравнений. Закон сохранения массы веществ. Химические уравнения. Перед формулой простого вещества можно увеличить в несколько раз коэффициент . Если в схеме реакции есть формула соли, то вначале уравнивают число ионов образующих соль.

«Реакции кислот» - BaCL2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HCL Ba2+ + SO42- = BaSO4. Проверь себя. Обобщение. Кислоты. Классификация кислот. Ответы. Типичные реакции кислот.

«Типы химических реакций» - Химические реакции происходят: при смешении или физическом контакте реагентов самопроизвольно при нагревании при участии катализаторов действии света электрического тока механического воздействия и т. п. Реакция разложения одного сложного вещества с образованием несколько новых веществ, называется реакцией разложения.

Реакции

28 презентаций о реакциях
Урок

Химия

65 тем
Картинки
900igr.net > Презентации по химии > Реакции > Реакции окислительного С-О сочетания