<<     >>

2.
2.
 ( )
( )
      ,
,
4.
4.
2.  ,
2. ,

 ,
,
       , .
, .
     (
(
(   ), .
( ), .

     ,
,
      ,
,
 ,
,
5.
5.

2.2.
2.2.
      -
-
     ()
()



 -2
-2

   n--
n--

    ,
,

- ,
- ,


 -17
-17
 -17
-17

     ,
,
     (N+R4)
(N+R4)


       : )
: )
   ,
,
 2.3.
2.3.


2.3.1.      ()
2.3.1. ()
UO +SO
UO +SO
2(RCOOH)+UO
2(RCOOH)+UO

     -   -1
- -1

2(R4N)Cl+SO =(R4N)2SO4+2Cl,
2(R4N)Cl+SO =(R4N)2SO4+2Cl,
       ,
,



 4.5.    3+
4.5. 3+


    238U (
238U (




   ,
,
2.4.
2.4.
   ,
,
      ,
,
    ,
,





 1.6.
1.6.

 1.7.
1.7.


   ,
,
2.5.
2.5.
,  0,5-1,0 / U38  10-20 /    = 1
, 0,5-1,0 / U38 10-20 / = 1

    ;
;
    ,    ( 0,5 /)
, ( 0,5 /)

  ,   ,
, ,
  HN3  8
HN3 8

 10-20-
10-20-
     HNO3,
HNO3,


        ,
,

: . : Vladimir. : .ppt. zip-: 723 .

.ppt
1

1

2 2.

2.

, , . (), , , , .

2.1.

.

, , .

2

3  ( )

( )

, , () ( ).

(, , ) , . . (), . , , (). .

3

4       ,

,

. () - .

.

1. . , , - , . ( ), , , .

2. (), , , .

3. . , , , , .

4

5 4.

4.

. : , , , . .

() 3 .

1. , , .. , . ( ):

So3h ,

Cooh ,

Oh .

(+) (katn+):

H+

(Na+, +, Ca2+) .

+

5

6 2.  ,

2. ,

. , ? , .. , . :

? Nh2 ,

= N ,

? N .

( ) ͖ Ann:

RKatn+

RKat+ OH

͖ , .,Cl

3. () - ( ).

, , . .

6

7

:

:

h+ -

RH + NaCl ? RNa + HCl;

(2.1)

(NA+)-

2RNa + Ca2SO4 ? R2 Ca + Na2SO4;

(2.2)

:

-:

ROH + NaCl ? RCl + NaOH;

(2.3)

(2.4)

2RCl + Na2SO4 ? R2SO4 + 2NaCl.

2.1.2. ()

, . , .

7

8  ,

,

. , , , , , .

. (, ) , , .

, , , .. .

- , , .. .

8

9        , .

, .

, , , .

, , :

(2.5)

RH + Na+ + Cl? ? RNa + H+ + Cl?,

ROH + Na+ + Cl? ? RCl + Na+ + OH?

(2.6)

:

(2.7)

a (rna, arh, arcl, aroh ).

, 1.

9

10      (

(

) , .

.. :

(2.8)

,

Z1, Z2 1 2.

, , :

;

(2.9)

10

11 (   ), .

( ), .

(2.10)

,

.

:

.

(2.11)

, , . , , ? 1 1, ? ? 2. , . 2.1.

11

12

2.1.

12

13      ,

,

, .. .

?, - :

.

(2.12)

.

, :

.

(2.13)

13

14       ,

,

? (, 1).

.

1. . , . ( ) .

2. ( ). ( ). , , , .

14

15  ,

,

. ( ). , , . , .

3. ɻ .

4. . . , , , , , .

15

16 5.

5.

(48 / ), , .

, :

,

,

,

,

.

6. . , .

16

17

:

Ba2+ > Pb2+ > Sr2+ > Ca2+ > Ni2+ > Cd2+ > Cu2+ > Co2+ > Zn2+ > Mg2+ > Tl+ > > Ag+ > Cs+ > Rb+ > K + > Na + > Li+.

, , .

:

- (677)? >

> - (2) > F > - (2 3 2) .

͖ .

17

18 2.2.

2.2.

. - , , . .

1. () , , . , , , .

, ( ).

18

19       -

-

, , .

3 10 -/ , % (/100 ).

2. () (, ) . . , , , , , .. , , .. , + ͖ , . , .. , , .

19

20      ()

()

(. 2.2). (S1 + S2) , S1 () ( ) .

. ( ) (. 2.3).

3. () () , , .. . , . . , ( ) . .

20

21

2.2. ( )

21

22

1.3. ( )

22

23

, . , ~ 0,5 / 70 /.

:

1) ;

2) ;

3) ;

4) ();

5) ;

6) .

.

23

24  -2

-2

. -2 , + + R, . (). ..

24

25

0,6 ; 5 -./, . , , 130160 ?

-1 (-1)

, .. Ζ+ . + .

25

26    n--

n--

. -1 0,32 . 4,55,1 -/ 0,1 N NaOH. , .

. 2.1 . 2.1.

-

,

-1 -1 -1 -2 IR-100

SO3H, , SO3H SO3H,

0,30-0,80 0,50-1,10 0,30-1,50 0,30-1,00 0,30-0,75 0,30-1,50 0,30-1,00 0,30-1,50

26

27

2.2 -

2.2. -

, /3

, /3

, -/3

, -/3

,

,

-

--

n-

-1

0,65

0,55

1,20

250

400

60

-1

0,65

0,55

1,20

200

350

60

-1

0,63

0,45

1,40

300

300

-2

0,71

0,50

1,42

800

800

120

0,62

0,50

1,24

300

300

100

0,73

0,55

1,33

150

400

100

IR-100

0,64

0,44

1,45

300

120

0,56

0,53

1,06

300

100

27

28     ,

,

, . , :

(Ȕ, ), , . . , , . . , .

28

29

, . (), :

(1- ; 2- ):

29

30 - ,

- ,

, , .

:

30

31

31

32

. , ; . , .

. , , . , . (, 15 %) , ( 1%) . .

32

33  -17

-17

33

34  -17

-17

N+(CH3)3, . 0,41,2 . 0,1 N HCl ~4,3 -/. ( ), .

-10

, - . . - 0,41,7 . 0,1 N HCl 8,59,0 -/. , 1 M HNO3.

34

35

, , . 109 .

.

35

36      ,

,

.

, (R). , , RNH2, R2NH R3N.

, , , .

, , (r).

:

:

:

36

37      (N+R4)

(N+R4)

R3N (R).

, ( ), (R):

37

38

(+) :

, , .

, , ().

38

39

39

40        : )

: )

, ; ) , . , , .

. ͖, CO32, HCO3.

40

41    ,

,

: R+OH, R2+CO32, R+CO3, R+ , , . , ͖, CO32 3, .

. 2.3 .

41

42  2.3.

2.3.

, /3

, /3

-

-

, -/3

, -/3

,

,

1

SO42

-2

?N, =NH

0,3-1,50

0,60

0,35

1,72

450

675

40

-18

?N

0,3-1,60

0,68

0,49

1,39

880

1045

40

IR-4B

0,3-0,85

0,57

0,40

1,42

1140

1780

40

0,3-2,00

0,66

0,46

1,43

340

480

-10

?N, =NH

0,4-1,60

0,60

0,45

1,71

800

1200

40

-17

N+R3

0,2-0,85

0,74

0,39

1,90

60

N+R3

0,3-0,85

0,71

0,45

1,58

800

50

N+R3

0,3-0,85

0,75

0,46

1,63

1050

50

-

-

,

,

IRA-400

IRA-410

42

43

IR 120 Na

. H .

IRA 402 Cl

1

. .

IRA 410 Cl

2

IRA 458 Cl

. . RF .

IRA478RF Cl

.

. .

IRA 67

. .

IRA 96

. , . RF SB

IRC 86

. SB .

IRA 958 Cl

, .

252 Na

H RF . . .

IRA 900 Cl

. (SO4 OH ) RF.

IRN 77

. .

IRN 78

. .

IRN 97

. .

200C Na

, .

GT73

. , .

IRC50

. .

IRC748

. .

MB20

.

SR1L Na

. .

43

44

, .

2.3. ,

. , , , . (), .

44

45 2.3.1.      ()

2.3.1. ()

( ) . .

, , - - :

UO + SO ? UO2SO4,

K1 = 50;

(2.14)

(2.15)

UO + 2SO ? [UO2(SO4)2]2,

K2 = 350;

(2.16)

UO + 3SO ? [UO2(SO4)3]4,

K3 = 2500.

, (2.17):

45

46 UO +SO

UO +SO

O + SO ? UO2SO4 + SO ? [UO2(SO4)2]2 + SO ? [UO2(SO4)3]4

, , -, , , [UO2(SO4)3]4. UO [UO2(SO4)3]4 .

(, -2) . - 1015 / ( 0). , - - .

-1. :

46

47 2(RCOOH)+UO

2(RCOOH)+UO

(RCOOH) + UO ? UO2(RCOO)2 + 2H+.

(2.17)

, ( 1), .. , 0. 1,2 = 35, (. 1.4).

= 2,83,5; , - ( ? 3,8). (+) , : NH4OH, NaOH .

(fe2+, mn2+, cu2+) - .

47

48

1.4. -1 ( 1 /)

48

49      -   -1

- -1

, , Fe3+ = 2,5. , 10 , -.

(F, C2O , PO ) -1 -. - . (). . 1.4 < 1, , 25 %- . 90 % .

, ߖ , .

2.3.2. ()

, : .

49

50

- . < 1 [UO2(SO4)3]4. :

4(R4N)Cl + [UO2(SO4)3]4 = (R4N)4[UO2(SO4)3] + 4Cl.

(2.17)

- (SO4), . ; . 1,55 -. : , - -:

50

51 2(R4N)Cl+SO =(R4N)2SO4+2Cl,

2(R4N)Cl+SO =(R4N)2SO4+2Cl,

(R4N)Cl + SO = (R4N)2SO4 + 2Cl,

(2.18)

2(R4N)2SO4 + UO + SO = (R4N)4[UO2(SO4)3].

(2.19)

:

4(R4N)Cl + UO + 3SO = (R4N)4[UO2(SO4)3] + 4Cl.

> 2,5 ( 33,5 -/) , [UO2(SO4)3]4 HSO . , -:

2uo + 2 = u2o + 2,

(2.20)

[UO2 (SO4)3]4 [U2O5(SO4)3]4.

( < 4), , . -2. . -10 .

51

52        ,

,

.

() Cl NO3 . 1 NaCl, 0,1 l 1 NH4NO3, 0,1 HNO3 0,15 H2SO4.

2.3.3.

[UO2(CO3)3]4. 2?1018, .. 15 , UO22+ [UO2(CO3)3]4, UO22+ .

52

53

. , , .

:

4(R4N)Cl + [UO2(CO3)3]4 = (R4N)4[UO2(CO3)3] + 4Cl.

(2.21)

. - -. , -:

2(R4N)Cl + CO32 = (R4N)2CO3 + 2Cl.

(4.57)

2 NaCl NaNO3, 5 / Na2CO3. 50 , .

, , . , .

53

54

, . : -, , - (+2); -, ? , , , .

2.3.4.

, , . 4f- 5f- , 14 . , .

, . , .

54

55

f- . f- ( ), (. 2.1). ( , ), () .

- (, , .) . , . , 14- 4f- () 150 ( 1803 . 1947 . ).

55

56  4.5.    3+

4.5. 3+

- ()

3+

Pr3+

Nd3+

Pm3+

Sm3+

Eu3+

, ?

1,034

1,013

0,985

0,979

0,964

0,950

- ()

Th3+

Pa3+

U3+

Np3+

Pu3+

Am3+

, ?

1,08

1,05

1,03

1,01

1,00

0,99

, , , . , , , ; .

56

57

, .

. - . , : Sc3+; Ti3+; Zr, Hf, V4+; V, Nb, Ta5+; Pa5+; Cr3+; Cr4+; Mo6+; U4+; U6+; Mn2+; Tc7+; Re7+; Fe3+; Ru4+; Os3+; Co2+; Rh3+; Rh3+; Ir3+; Ir4+; Pd3+; Pt4+; Cu1+; Cu2+; Ag1+; Au3+; Zn2+; Cd2+; Hg2+; Ga3+; In3+; Tl1+; Tl3+; Ge3+; Sn4+; Pb2+; As3+; Sn2+; As5+; Sb3+; Sb5+; Bi3+; Se4+; Te4+; Po4+; Pa3+; Nb4+; Np4+; Pu4+; Pu6+.

. 1.5 . , . . 12 .

57

58

1.5.

58

59     238U (

238U (

) 234Th 1 1,4?1011 . , U6+ Np6+ Pu6+ 6 l [UO2Cl4]2-, -. 7 HCl UO2Cl2 ( ?6 234Th) , , 7 .

, 12 , , . , , , , . , , , l, . UX1 (234Th) 238U -17 . 114

59

60

(). , 4f- 5f- l- (1213 ). C 13 HCl ( ). 1213 HCl.

, l, [UO2Cl4]2 . . Th4+, Pa5+, Np4+, Pu4+ . 68 l Pa, Np Pu, , . .

60

61

, I III ( ). . 1.7 -2 , 0,16 0,5 . , , ( ), . .

.

. 1.6 -2 12 HCl 20 %- , . , , , , .

61

62

1.6. 2 ( 12 HCl 20 %- C2H5OH)

62

63

1.7. -2

63

64    ,

,

-2. .

, , : , .

64

65 2.4.

2.4.

.

, . . .

, , .

, . , -2 -50 , , .

65

66    ,

,

, , . , .

. , , . , (, , , ..). , . , .

66

67       ,

,

, , . , , , . , .

, .

, . , . , .

67

68     ,

,

. .

, , . : Th4+>U4+>UO22+ ~ Fe3+>P33>H+>U2+, 2+, Ba2+>Na+ .. . , . , :

68

69

, , . . , .

, .

.

, (). , .

69

70

, . , .

, , , , , . .

, -2 -50. , .

70

71

, . , , , , ,

, .. , (, ) .

-50 ?- . 1.8.

71

72

1.8. -50 ?- . , 102 103,

72

73

, .

. .

, . . 4.6 4.7 . , (>103) , . , .

73

74  1.6.

1.6.

HNO3 20-25

( )

HNOs. M

?

Pu4+

8

1?10

9 103

7,5

1?4

6 103

U6+

7,0

2?8

8

7,2

2?4

7,8

8

1?10

11

Np4+

8

1?10

5103

Th

7

2?8

150

8

1?10

600

Pa5+

8

1?10

70

7

2?8

10,0

Zr

7

2?8

0,9

8

1?10

3

93Zr

11

FF

17

7

FF

2

93Zr+95Nb

7

FF

24

95Nb

11

FF

30

74

75

1.6.

( )

HNOs. M

?

7

FF

2

Ru

7

2?8

10

8

1?10

3

106Ru

11

FF

8

7

FF

12

144Ce

11

FF

3

7

FF

4

Au3+

8

1?10

700

Pd2+

8

1?10

15

Fe3+

8

1?10

12

Bi3+

8

1?10

10

Re7+

8

1?10

3

Hg2+

8

1?10

7

8

1?10

1-5

. Mo6+, Rh3+, Hf4+, Pt4+, Pb2+, Nd3+.

75

76  1.7.

1.7.

l 20-25

HCl, M

?

Pu4+

12

2?8

7103

12

2?4

8103

8

2?4

1,4103

U6+

10

2?8

500

12

2?8

800

12

1(2)

1103

U4+

12

1(2)

~ 103

Np4+

12

2?8

2,5103

Zr4+

12

2?8

37

12

2?8

10

12

1(2)

~100

Pa5+

10

2?8

200

Nb5+

10

2?8

200

12

2?8

8103

Mo6+

10-12

1(2)

85-100

Ru4+

10-12

1(2)

20-25

76

77

1.7.

HCl, M

?

Fe3+

9

1?4

6103

12

1(2)

4104

Fe2+

12

1(2)

<10

Cr3+

12

1(2)

10

Co2+

12

1(2)

20

u2+

12

1(2)

10

Zn2+

12

1(2)

20

Gd3+

12

1(2)

4104

Ge4+

12

1(2)

100

As3+

12

1(2)

10

7+

12

1(2)

~100

Rh4+

12

1(2)

>1

Pd2+

12

1(2)

~20

Cd2+

12

1(2)

~10

In3+

12

1(2)

~1

Sn4+

12

1(2)

~103

Sn2+

12

1(2)

~10

77

78

1.7.

HCl, M

?

Sb5+

12

1(2)

>105

Sb3+

12

1(2)

~10

4+

12

1(2)

>1

Hf4+

12

1(2)

~103

5+

12

1(2)

>102

Re7+

12

1(2)

~1

W6+

12

1(2)

>10

Os

12

1(2)

>100

Pt4+

12

1(2)

~10

Au3+

12

1(2)

>103

Hg2+

12

1(2)

>10

TI3+

12

1(2)

>100

Bi3+

12

1(2)

>1

V4+

12

1(2)

~103

. Li, Na, K, Rb, Sr. Cs, Mg, Ba, Ra, Al, Be, Fr, Sc, Ac, ?3+, Y, Mn2+, Ni Th.

78

79    ,

,

, .

.

PU4+ 1 2,5 . 12 1.

TH4+ . . PU3+ . NP4+ NP5+ 1 4 . , 6 1 3.

79

80 2.5.

2.5.

, , . .

, .

. , [U2(S4)3]4 [U2(S4)2]2 .

.

80

81 ,  0,5-1,0 / U38  10-20 /    = 1

, 0,5-1,0 / U38 10-20 / = 1

0?1,5, , -. , .

() . 0,9 NH4N3 0,1 HN3.

. , , , .

, 540 0,3 % ( U3O8), 2-3 .

, .

81

82

[UO2(C3)3]4, , .

IRA-400. , . - , - .

0,1 , ; 25 /. , 5 %- N23 , , , ., .

.

82

83     ;

;

, .

-231 . , , FF .

, , . , .

83

84     ,    ( 0,5 /)

, ( 0,5 /)

U6+ Pu3+ 0,25 HN3, 30 /(2) -50 +-. , 0,025 . , , , 40 % . 12 0,5 H2SO4 5 /(2). 90 % 95ZR + 95NB. PU3+ 5,7 HNO3 ( 0,3 ) 0,5 /(2). . -106 2-3.

, .

84

85

0,5 0,2 /(2). 50-60 /, 0,001 1 .

, 3,25 =5,3. 0,085 0,015 .

, . U6+, Np5+ Pu4+ -2 1 HNO3. 1 HNO3 . . PU4+ 3 HNO3.

85

86   ,   ,

, ,

, . , -.

, - Pu4+ [PU(NO3)6]2. , . 5103 7-8 HN3. . HN3 . HN3 4 7 40 %.

86

87   HN3  8

HN3 8

, [u(NO3)6] [H2Pu(NO3) 6]. 9 . , , .

. , 60 , .

Pu4+ Pu3+ , HNO3. .

87

88

.

4?4 .

7,2-7,5 HN3, 0,5 / , ~20 / , 1?4 50-60 20 /(2). 20 HN3 . 0,35 HN3, 1,5 /(2) 50-60 . 63 / 4105 / . 6104.

, (Zr + Nb) (~2 /).

88

89  10-20-

10-20-

.

.

, -239 , -237 , -238 -237. , Np4+, Pu4+, , .

-237 21-. 6 HN3. (Fe(SO3NH2)2) (N2H4), , .

89

90      HNO3,

HNO3,

, . 8 HNO3 70 . - HNO3 , 0,3 HNO3.

-. -237 -238.

10 HN3 . Pu3+ Pu4+.

8 HNO3 .

90

91

5,5 HNO3, . Pu3+; . .

.

. .

. , , , . , .

91

92

(, ). , .

, , . , .

, . , , . .

92

93         ,

,

.

, . , . . , -90. .

93

http://900igr.net/prezentacija/khimija/ionnyj-204218.html
c

65