№ | Слайд | Текст |
1 |
 |
Мембранное материаловедение профд.х.н. Ямпольский Ю.П. д.х.н. Алентьев А.Ю. ИНХС РАН |
2 |
 |
2. Полимеры как мембранные материалы |
3 |
 |
ОпределениеПолимеры – высокомолекулярные соединения, построенные из большого числа повторяющихся, элементарных, или мономерных звеньев |
4 |
 |
Радикальная полимеризация этиленаМономер Полимер N – степень полимеризации -CH2- повторяющееся звено -CH2-CH2- мономерное звено |
5 |
 |
Классификация полимеров по природе мономерного звенаОрганические Природные Простые (натуральный каучук, целлюлоза) Сложные (белки, нуклеиновые кислоты) Синтетические Карбоцепные (полиэтилен, полистирол) Гетероцепные (полиамиды, полиэфиры) Неорганические Элементоорганические (силоксаны, полифосфазены) Неорганические (полифосфаты, полисиликаты) |
6 |
 |
Классификация полимеров по природе мономерного звенаОрганические Природные Простые (натуральный каучук, целлюлоза) |
7 |
 |
Классификация полимеров по природе мономерного звенаАминокислоты 20 Нуклеотиды 5 Органические Природные Сложные (белки, нуклеиновые кислоты) |
8 |
 |
Классификация полимеров по природе мономерного звенаОсновная цепь Боковые группы Органические Синтетические Карбоцепные (полиэтилен, полистирол) |
9 |
 |
Классификация полимеров по природе мономерного звенаЛавсан Органические Синтетические Гетероцепные (полиамиды, полиэфиры) Найлон |
10 |
 |
Классификация полимеров по природе мономерного звенаНеорганические Элементоорганические (силоксаны, полифосфазены) |
11 |
 |
Классификация полимеров по природе мономерного звенаНеорганические Неорганические (полифосфаты, полисиликаты) |
12 |
 |
Синтетические полимерыМетоды получения. Радикальная полимеризация (цепной статистический процесс) Ионная полимеризация (стереорегулярный каталитический процесс) Поликонденсация (химические реакции многофункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов) Полиприсоединение (химические реакции многофункциональных мономеров без выделения низкомолекулярных продуктов) |
13 |
 |
Зависимость состояния полимеров этилена от степени полимеризацииn (C2H4) Молекулярная масса Состояние при 25оС 1 28 Газ 6 170 Жидкость 200 5600 Парафины (олигомеры) 750 21000 Полимер 5000 140000 Полимер |
14 |
 |
Молекулярно-массовое распределение |
15 |
 |
Сетка зацепленийПленкообразующие свойства |
16 |
 |
Конфигурация синтетических полимеровЛинейные Разветвленные Сшитые Сверхразветвленные Дендримеры |
17 |
 |
Нерегулярности цепиГолова к хвосту Голова к голове Смесь |
18 |
 |
Цис- транс- изомерия |
19 |
 |
Стереоизомерия |
20 |
 |
КристалличностьКристаллиты |
21 |
 |
Конфигурация синтетических полимеровГомополимеры Сополимеры AAAAAAA ABABABAB Чередующиеся AAABABBABAABBA Статистические AAAAAAABBBBBBBB Блок-сополимеры AAAAAAAAAAAA B B B B B B B B B B B Привитые AAAAAAAAAAAA B B B B B B B B B AAAAAAAAAAAA Сшитые |
22 |
 |
Фазовый состав полимеровОднофазные (полностью аморфные, статистические сополимеры, совместимые смеси, изотропные расплавы) Гетерофазные (частично-кристаллические, блочные, привитые, жидкокристаллические, несовместимые смеси, наполненные композиты) |
23 |
 |
Конформации линейной макромолекулыГлобула Статистический клубок Складчатая Стержень |
24 |
 |
Гибкость свободно-сочлененной цепиВращение участка цепи, ограниченное валентным углом ? |
25 |
 |
Гибкость реальной цепи |
26 |
 |
Статистический сегмент КунаГде <R2> - среднеквадратичное расстояние между концами цепи полимера, усредненное по всем возможным конформациям, величина nlo - контурная длина цепи - параметр, не зависящий от ее конформации, lo - контурная длина повторяющейся структурной единицы (звена), n – степень полимеризации |
27 |
 |
Сверхжесткие полимерыДнк Полифенилен Полипирролон Полиимид |
28 |
 |
Заторможенность вращенияНатуральный каучук Термопласт ПТМСП Жесткий полимер Afr: 40 звеньев |
29 |
 |
Межцепные взаимодействияЭнергия когезии Ecoh=?H0-RT Тип связей E, кДж/моль Ковалентные 400 Ионные 400 Водородные 40 Диполь-дипольные 20 Дисперсионные 2 |
30 |
 |
Внутрицепные контактыВулканизационные Конденсационные |
31 |
 |
Кристаллическое Жидкокристаллическое Аморфное Изотропный расплав(раствор) Фазовое состояние полимеров |
32 |
 |
КристаллическоеФазовое состояние полимеров |
33 |
 |
Кристаллиты |
34 |
 |
Ориентация кристаллитов при вытяжке и термообработкеПолиэтилен Полиамид-6 |
35 |
 |
ЖидкокристаллическоеФазовое состояние полимеров |
36 |
 |
Жидкие кристаллыГребнеобразные полимеры Холестерик Смектик Нематик |
37 |
 |
Структура фаз гребнеообразных полимеровИзотропный расплав Нематик Смектик |
38 |
 |
Холестерическая спираль |
39 |
 |
АморфноеФазовое состояние полимеров |
40 |
 |
Модели аморфного состоянияА - пачки б - клубки в - меандры г - колл. Клубки д - миц. Зерна е - сл. Фибриллы |
41 |
 |
Изотропный расплав (раствор)Фазовое состояние полимеров |
42 |
 |
Релаксационные свойства полимеровx(t)-x2=(x1-x2)exp(-t/?) ?i=Biexp(Ei/kT) |
43 |
 |
Релаксационные состояния аморфных полимеровСтеклообразное (механически-твердое, но структурно-жидкое) Высокоэластическое (структурно-жидкое с огромными обратимыми деформациями) Вязкотекучее (механически и структурно-жидкое с необратимыми деформациями) |
44 |
 |
Вязкотекучее состояние |
45 |
 |
Вязкотекучее состояние |
46 |
 |
Вязкотекучее состояние |
47 |
 |
Вязкотекучее состояние |
48 |
 |
Вязкотекучее состояние |
49 |
 |
Высокоэластическое состояние |
50 |
 |
Высокоэластическое состояние |
51 |
 |
Высокоэластическое состояние |
52 |
 |
Высокоэластическое состояние |
53 |
 |
Высокоэластическое состояние |
54 |
 |
Стеклообразное состояние |
55 |
 |
Стеклообразное состояние |
56 |
 |
Стеклообразное состояние |
57 |
 |
Модуль упругости аморфного полимераlgE Tg Tm T Стеклообразное Высокоэластическое Вязко- текучее |
58 |
 |
Термомеханическая кривая аморфного полимера? Деформация Tg Tm T Стеклообразное Высокоэластическое Вязко- текучее |
59 |
 |
Энергия активации сегментальной подвижности |
60 |
 |
Связь Тст с молекулярной массой |
61 |
 |
Связь Тст с жесткостью цепи |
62 |
 |
Свободный объем аморфного полимераvsp vg vf=vg+(?-?g)(T-Tg) v0 fg=0,025 0 Tg T Стеклообразное Высокоэластическое Полимер Кристалл |
63 |
 |
T>Tg |
64 |
 |
T>TgVf |
65 |
 |
T>TgVf |
66 |
 |
T<TgVf |
67 |
 |
Теория свободного объемаvf=vsp-voc M.Cohen, T.Turnbull, 1959 D=A·exp(-B/vf) Vf – свободный объем А, B, t=const Занятый объем кристалла =1/? Расчетная величина |
68 |
 |
Полимерные материалы для для пористых мембранМеханическая прочность (стеклообразные, кристаллические, сшитые) Термическая и химическая стабильность Гидрофобность Дешевизна материала |
69 |
 |
Кристаллические гидрофобныеПолимер Полимер Процесс Тефлон (ПТФЭ) Мф, мд Поливинилиденфторид (ПВДФ) Мф, мд, уф Изотактический полипропилен (ПП) Мф, мд |
70 |
 |
Стеклообразные гидрофобныеПолимер Полимер Процесс Полисульфон (ПСФ) Мф, уф Алифатичес-кий полиамид (ПА) Мф, уф Полиэфир-имид (ПЭИ) Мф, уф |
71 |
 |
Полимеры для трековых мембранПолимер Полимер Процесс Поликарбонат (ПК) Мф, уф, д Полиэтилен-терефталат (ПЭТФ) Мф, уф, д |
72 |
 |
Сополимеры и сеткиУф Оо Сополимеры полиакрилонитрила Сшитые полисилоксаны (лестосил) Ароматические полиамиды Полиуретановые эфиры |
73 |
 |
Гидрофильные полимерыМф уф оо д Д Эфиры целлюлозы Сополимеры этилена с виниловым спиртом |
74 |
 |
НафионМатериалы для электродиализа Катионообменные и анионообменные сшитые сополимеры |
75 |
 |
Полимерные материалы для для непористых мембранСтеклообразные полимеры Сшитые эластомеры Пленкообразующие свойства Термомеханическая стабильность Устойчивость к разделяемым средам Проницаемость ! Селективность ! |
«Мембранное материаловедение» |