Презентация:
«Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО».
Автор: Бородкина ЛН.
Файл: «Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО.ppt».
Размер zip-архива: 535 КБ.
№ | Слайд | Текст |
1 |
 |
Теоретические основы органической химии Теория отталкиванияэлектронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО. Лекция 7 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И. |
2 |
 |
Теория отталкивания электронных парF ~ 1/rn , r – расстояние между «парами» е Сиджвик и Пауэлл, 1940 г.; развитие Гиллеспи Положения: Конфигурация связей многовалентного атома или иона обусловлена числом электронных пар в его валентной оболочке 2. Ориентация облаков электронных пар валентных орбиталей определяется min отталкиванием электронов |
3 |
 |
|
4 |
 |
3. Неподеленная пара (E) занимает больший объем, чем пара связи (X):E-E > E-X > X-X |
5 |
 |
4. Объем электронной пары типа А уменьшается с ростомэлектроотрицательности лиганда Ср. правило Бенда |
6 |
 |
5. Электронные пары двойной и тройной связи занимают больший объем,чем пара ординарной связи |
7 |
 |
Теория отталкивания е пар применима к метастабильным соединениям5 электронных пар |
8 |
 |
Недостатки теории ОЭП Теория не приложима к молекулам с переходнымиэлементами (отклонение от сферической симметрии е). 2. Участие d-орбиталей в связях, образуемых элементами низших периодов, приводит к отклонениям. 3. В соединениях типа АХ6Е и других с высоким координационным числом атома неподеленная пара является стереохимически инертной (анионы SbCl63-, ТеСl62-). 4. Большие расхождения наблюдаются для соединений с высокополярными связями (Li2O – линеен). 5. В теории ОЭП характеристики заместителей X фактически не принимаются во внимание(?-сопряженние) (C(CN)3-, C(NO2)3- плоские). |
9 |
 |
?Взаимодействие удаленных пар Гош Анти |
10 |
 |
ГОШ - эффектГош (выгодна !) Гош-эффект: в производных этана и их аналогах более предпочтительны конформации с max числом гош-взаимодействий между соседними электронными парами и/или полярными связями (типа C-F. C-OR и др.) X,Y – пара е, С-F, C-OR и др. |
11 |
 |
|
12 |
 |
Граничные МОLUMO HOMO |
13 |
 |
|
14 |
 |
Аномерный эффект – предпочтительны те конформации, в которыхэлектроотри- цательный заместитель Х занимает аксиальное положение в системах типа: Анти-дестабилизация (как для гош-эффекта) |
15 |
 |
Аномерный эффект50-е годы, пираны (Должна быть выгодна, но !!!) |
16 |
 |
|
17 |
 |
Meo экваториальныйMeo аксиальный (26% экват.) (17% экват.) (48% экват.) |
18 |
 |
Гетероатомы в 1,3Пары параллельно – невыгодно (эффект «кроличьих ушей») |
19 |
 |
Сl – аксиал, выгодна из-за дип.-дип. взаимо- действия Сl – экваториал. (должно быть выгодно) |
20 |
 |
|
21 |
 |
Взаимодействие неподеленных пар «через связь»ФЭС 7.52 и 9.65 эв > 2эв (аномалия !!!) Прямое расщепление мало |
22 |
 |
Участие s связей |
23 |
 |
Dip (n+n-) 1.72 эвDip 0.97 эв Dip 0.36 эв Через связь |
24 |
 |
Диаграммы УолшаФорма МО и порядок их расположения по энергии однотипен для молекул одного ряда (AX2, AX3 и т.д.) 2. Eполн. энергия = S Ei 3. Если при изменении геометрии формы молекулы увеличивается положительное перекрывание между 2-мя и более АО в составе i-МО, энергия данной МО понижается. |
25 |
 |
H-A-HH H A |
26 |
 |
CH2. 6 H2O 8 BeH2 4 H3+ 2 |
«Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО» |
http://900igr.net/prezentacija/khimija/teoreticheskie-osnovy-organicheskoj-khimii-teorija-ottalkivanija-elektronnykh-par.-stereoelektronnye-effekty-i-metod-mo-223571.html