Органическая химия
<<  Решение задач по химии на s плотность Основные показатели сельхозпредприятия зао  >>
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Теория отталкивания электронных пар
Теория отталкивания электронных пар
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
3. Неподеленная пара (E) занимает больший объем, чем пара связи (X):
3. Неподеленная пара (E) занимает больший объем, чем пара связи (X):
4. Объем электронной пары типа А уменьшается с ростом
4. Объем электронной пары типа А уменьшается с ростом
5. Электронные пары двойной и тройной связи занимают больший объем,
5. Электронные пары двойной и тройной связи занимают больший объем,
Теория отталкивания е пар применима к метастабильным соединениям
Теория отталкивания е пар применима к метастабильным соединениям
Недостатки теории ОЭП Теория не приложима к молекулам с переходными
Недостатки теории ОЭП Теория не приложима к молекулам с переходными
?
?
ГОШ - эффект
ГОШ - эффект
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Граничные МО
Граничные МО
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Аномерный эффект – предпочтительны те конформации, в которых
Аномерный эффект – предпочтительны те конформации, в которых
Аномерный эффект
Аномерный эффект
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Meo экваториальный
Meo экваториальный
Гетероатомы в 1,3
Гетероатомы в 1,3
Сl – аксиал
Сl – аксиал
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
Взаимодействие неподеленных пар «через связь»
Взаимодействие неподеленных пар «через связь»
Участие s связей
Участие s связей
Dip (n+n-) 1.72 эв
Dip (n+n-) 1.72 эв
Диаграммы Уолша
Диаграммы Уолша
H-A-H
H-A-H
CH2
CH2

Презентация: «Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО». Автор: Бородкина ЛН. Файл: «Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО.ppt». Размер zip-архива: 535 КБ.

Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО

содержание презентации «Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО.ppt»
СлайдТекст
1 Теоретические основы органической химии Теория отталкивания

Теоретические основы органической химии Теория отталкивания

электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО. Лекция 7 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.

2 Теория отталкивания электронных пар

Теория отталкивания электронных пар

F ~ 1/rn , r – расстояние между «парами» е

Сиджвик и Пауэлл, 1940 г.; развитие Гиллеспи Положения: Конфигурация связей многовалентного атома или иона обусловлена числом электронных пар в его валентной оболочке 2. Ориентация облаков электронных пар валентных орбиталей определяется min отталкиванием электронов

3 Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
4 3. Неподеленная пара (E) занимает больший объем, чем пара связи (X):

3. Неподеленная пара (E) занимает больший объем, чем пара связи (X):

E-E > E-X > X-X

5 4. Объем электронной пары типа А уменьшается с ростом

4. Объем электронной пары типа А уменьшается с ростом

электроотрицательности лиганда

Ср. правило Бенда

6 5. Электронные пары двойной и тройной связи занимают больший объем,

5. Электронные пары двойной и тройной связи занимают больший объем,

чем пара ординарной связи

7 Теория отталкивания е пар применима к метастабильным соединениям

Теория отталкивания е пар применима к метастабильным соединениям

5 электронных пар

8 Недостатки теории ОЭП Теория не приложима к молекулам с переходными

Недостатки теории ОЭП Теория не приложима к молекулам с переходными

элементами (отклонение от сферической симметрии е). 2. Участие d-орбиталей в связях, образуемых элементами низших периодов, приводит к отклонениям. 3. В соединениях типа АХ6Е и других с высоким координационным числом атома неподеленная пара является стереохимически инертной (анионы SbCl63-, ТеСl62-). 4. Большие расхождения наблюдаются для соединений с высокополярными связями (Li2O – линеен). 5. В теории ОЭП характеристики заместителей X фактически не принимаются во внимание(?-сопряженние) (C(CN)3-, C(NO2)3- плоские).

9 ?

?

Взаимодействие удаленных пар

Гош

Анти

10 ГОШ - эффект

ГОШ - эффект

Гош (выгодна !)

Гош-эффект: в производных этана и их аналогах более предпочтительны конформации с max числом гош-взаимодействий между соседними электронными парами и/или полярными связями (типа C-F. C-OR и др.)

X,Y – пара е, С-F, C-OR и др.

11 Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
12 Граничные МО

Граничные МО

LUMO

HOMO

13 Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
14 Аномерный эффект – предпочтительны те конформации, в которых

Аномерный эффект – предпочтительны те конформации, в которых

электроотри- цательный заместитель Х занимает аксиальное положение в системах типа:

Анти-дестабилизация (как для гош-эффекта)

15 Аномерный эффект

Аномерный эффект

50-е годы, пираны

(Должна быть выгодна, но !!!)

16 Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
17 Meo экваториальный

Meo экваториальный

Meo аксиальный

(26% экват.)

(17% экват.)

(48% экват.)

18 Гетероатомы в 1,3

Гетероатомы в 1,3

Пары параллельно – невыгодно (эффект «кроличьих ушей»)

19 Сl – аксиал

Сl – аксиал

, выгодна из-за дип.-дип. взаимо- действия

Сl – экваториал. (должно быть выгодно)

20 Теоретические основы органической химии Теория отталкивания
21 Взаимодействие неподеленных пар «через связь»

Взаимодействие неподеленных пар «через связь»

ФЭС 7.52 и 9.65 эв

> 2эв (аномалия !!!)

Прямое расщепление мало

22 Участие s связей

Участие s связей

23 Dip (n+n-) 1.72 эв

Dip (n+n-) 1.72 эв

Dip 0.97 эв

Dip 0.36 эв

Через связь

24 Диаграммы Уолша

Диаграммы Уолша

Форма МО и порядок их расположения по энергии однотипен для молекул одного ряда (AX2, AX3 и т.д.) 2. Eполн. энергия = S Ei 3. Если при изменении геометрии формы молекулы увеличивается положительное перекрывание между 2-мя и более АО в составе i-МО, энергия данной МО понижается.

25 H-A-H

H-A-H

H H

A

26 CH2

CH2

. 6

H2O 8

BeH2 4

H3+ 2

«Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО»
http://900igr.net/prezentacija/khimija/teoreticheskie-osnovy-organicheskoj-khimii-teorija-ottalkivanija-elektronnykh-par.-stereoelektronnye-effekty-i-metod-mo-223571.html
cсылка на страницу
Урок

Химия

65 тем
Слайды
900igr.net > Презентации по химии > Органическая химия > Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО