Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО |
| Органическая химия | ||
| << Решение задач по химии на s плотность | Основные показатели сельхозпредприятия зао >> |
Презентация: «Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО». Автор: Бородкина ЛН. Файл: «Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО.ppt». Размер zip-архива: 535 КБ.
Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО
содержание презентации «Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО.ppt»| № | Слайд | Текст |
| 1 |  |
Теоретические основы органической химии Теория отталкиванияэлектронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО. Лекция 7 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И. |
| 2 |  |
Теория отталкивания электронных парF ~ 1/rn , r – расстояние между «парами» е Сиджвик и Пауэлл, 1940 г.; развитие Гиллеспи Положения: Конфигурация связей многовалентного атома или иона обусловлена числом электронных пар в его валентной оболочке 2. Ориентация облаков электронных пар валентных орбиталей определяется min отталкиванием электронов |
| 3 |  |
|
| 4 |  |
3. Неподеленная пара (E) занимает больший объем, чем пара связи (X):E-E > E-X > X-X |
| 5 |  |
4. Объем электронной пары типа А уменьшается с ростомэлектроотрицательности лиганда Ср. правило Бенда |
| 6 |  |
5. Электронные пары двойной и тройной связи занимают больший объем,чем пара ординарной связи |
| 7 |  |
Теория отталкивания е пар применима к метастабильным соединениям5 электронных пар |
| 8 |  |
Недостатки теории ОЭП Теория не приложима к молекулам с переходнымиэлементами (отклонение от сферической симметрии е). 2. Участие d-орбиталей в связях, образуемых элементами низших периодов, приводит к отклонениям. 3. В соединениях типа АХ6Е и других с высоким координационным числом атома неподеленная пара является стереохимически инертной (анионы SbCl63-, ТеСl62-). 4. Большие расхождения наблюдаются для соединений с высокополярными связями (Li2O – линеен). 5. В теории ОЭП характеристики заместителей X фактически не принимаются во внимание(?-сопряженние) (C(CN)3-, C(NO2)3- плоские). |
| 9 |  |
?Взаимодействие удаленных пар Гош Анти |
| 10 |  |
ГОШ - эффектГош (выгодна !) Гош-эффект: в производных этана и их аналогах более предпочтительны конформации с max числом гош-взаимодействий между соседними электронными парами и/или полярными связями (типа C-F. C-OR и др.) X,Y – пара е, С-F, C-OR и др. |
| 11 |  |
|
| 12 |  |
Граничные МОLUMO HOMO |
| 13 |  |
|
| 14 |  |
Аномерный эффект – предпочтительны те конформации, в которыхэлектроотри- цательный заместитель Х занимает аксиальное положение в системах типа: Анти-дестабилизация (как для гош-эффекта) |
| 15 |  |
Аномерный эффект50-е годы, пираны (Должна быть выгодна, но !!!) |
| 16 |  |
|
| 17 |  |
Meo экваториальныйMeo аксиальный (26% экват.) (17% экват.) (48% экват.) |
| 18 |  |
Гетероатомы в 1,3Пары параллельно – невыгодно (эффект «кроличьих ушей») |
| 19 |  |
Сl – аксиал, выгодна из-за дип.-дип. взаимо- действия Сl – экваториал. (должно быть выгодно) |
| 20 |  |
|
| 21 |  |
Взаимодействие неподеленных пар «через связь»ФЭС 7.52 и 9.65 эв > 2эв (аномалия !!!) Прямое расщепление мало |
| 22 |  |
Участие s связей |
| 23 |  |
Dip (n+n-) 1.72 эвDip 0.97 эв Dip 0.36 эв Через связь |
| 24 |  |
Диаграммы УолшаФорма МО и порядок их расположения по энергии однотипен для молекул одного ряда (AX2, AX3 и т.д.) 2. Eполн. энергия = S Ei 3. Если при изменении геометрии формы молекулы увеличивается положительное перекрывание между 2-мя и более АО в составе i-МО, энергия данной МО понижается. |
| 25 |  |
H-A-HH H A |
| 26 |  |
CH2. 6 H2O 8 BeH2 4 H3+ 2 |
| «Теоретические основы органической химии Теория отталкивания электронных пар. Стереоэлектронные эффекты и метод МО» | ||
